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鎂科研:鎂金屬二次電池關(guān)鍵科學(xué)問(wèn)題和核心材料獲進(jìn)展

鎂元素金屬塊


憑借鎂金屬的高體積比容量、高安全性、高自然豐度以及低成本等諸多優(yōu)勢,鎂金屬二次電池受到的關(guān)注日益增多,成為“后鋰離子電池”時(shí)期極具發(fā)展潛力的電池體系之一。中國是全球最大的鎂資源及鎂加工產(chǎn)品的生產(chǎn)國和出口國,因此,我國發(fā)展鎂電池具有得天獨厚的資源優(yōu)勢和產(chǎn)業(yè)優(yōu)勢。然而,鎂金屬二次電池的發(fā)展尚處于初期階段,還有諸多技術(shù)瓶頸亟待克服。

中科院青島生物能源與過(guò)程研究所固態(tài)能源系統技術(shù)中心圍繞鎂電池中的關(guān)鍵科學(xué)問(wèn)題,開(kāi)展了大量富有影響力的研究工作,近期在國際權威期刊Angewandte Chemie International Edition、Advanced Materials和Advanced Energy Materials上相繼發(fā)表了系列重要研究進(jìn)展。

針對目前爭議較多的鎂金屬負極是否存在枝晶問(wèn)題,研究團隊通過(guò)多種手段證明,在與鎂金屬負極兼容性較好的含氯鎂電解液中,在實(shí)用化的電流密度和面容量條件下(≤ 5 mA cm-2,> 4 mA h cm-2),在不做任何集流體修飾的前提下,鎂金屬沉積物依舊非常地均勻且致密,充分體現了鎂金屬負極的獨特優(yōu)勢。但是在0.1-1 mA cm-2的適中電流密度范圍內,鎂金屬負極的不均勻溶出行為造成其表面出現嚴重的腐蝕坑,進(jìn)而導致后續循環(huán)過(guò)程中的鎂金屬沉積不均勻,最終造成鎂金屬負極的過(guò)早失效或內短路問(wèn)題。


鎂元素金屬



更有趣的是,在含氯鎂電解液體系中,這種不均勻溶出行為與施加電流大小存在密切的聯(lián)系。通過(guò)多種原位譜學(xué)表征證明,施加電流大小直接影響了電化學(xué)反應界面處的含氯物種分布,進(jìn)而引發(fā)了不同的鎂溶出行為。這項研究將會(huì )引起大家對各種金屬負極溶出行為的重點(diǎn)關(guān)注,并啟發(fā)研究人員們,綜合考慮金屬負極的沉積-溶解過(guò)程才能判斷其真正的實(shí)用性。

研究團隊早期開(kāi)發(fā)了大量銅硫化合物和銅硒化合物儲鎂正極材料,但對于其電荷存儲機制認識不足。近期,團隊以Cu2-xSe為模型材料,充分闡明了該類(lèi)材料中的特殊陰離子補償機制。與先前被廣泛報道的Cu2+—Cu+—Cu0分步置換反應機理不同,該工作證明了該類(lèi)材料中普遍存在的兩個(gè)放電平臺分別對應于:Cu2-xSe與Cu2Se的轉化反應,以及Cu2Se與Mg2+的置換反應。

在Cu2-xSe與Cu2Se的轉化反應過(guò)程中,可溶性多硒化物介導的Sen2-/Se2-陰離子氧化還原過(guò)程有利于正極側的電荷存儲,但是伴隨而來(lái)的多硒化物溶解-穿梭會(huì )導致電池性能下降。因此,研究團隊又通過(guò)在Cu2-xSe正極中引入Mo6S8,制備得到的嵌入-轉化型復合正極能夠有效固定正極側的多硒化物,顯著(zhù)提高了電化學(xué)性能。


鎂元素金屬


具體而言,在100 mA g-1的電流密度下,可逆比容量從140 mAh g-1提高到220 mAh g-1,而且倍率性能和長(cháng)循環(huán)穩定性也有大幅提升。這項工作為硫族轉化型正極的研究提供了全新認識,對新型高能儲鎂正極的開(kāi)發(fā)具有重要意義。易諾科技認為鎂金屬元素的提煉和開(kāi)發(fā),可借助手持式合金分析儀來(lái)提高工作效率,不管是鎂合金分揀,還是確認未知材料中,是否含有鎂元素,手持式合金分析儀都能很好的幫助用戶(hù)進(jìn)行辨別——手持式合金分析儀具有哪些優(yōu)秀特性?

為了充分發(fā)揮鎂金屬電池的高安全特性,進(jìn)一步拓展其在高溫特種電源方面的應用場(chǎng)景,研究團隊設計開(kāi)發(fā)了一種具有自支撐特性的單離子導體聚合物基鎂電解質(zhì),表現出優(yōu)異的綜合電化學(xué)性能。利用該聚合物電解質(zhì)組裝的鎂金屬二次電池能夠在150 ℃高溫條件下正常運行,為地下資源勘探、火星探測等高溫特種電源領(lǐng)域提供了技術(shù)儲備。

目前,研究團隊已在鎂金屬二次電池領(lǐng)域發(fā)表高影響力SCI論文三十余篇,致力于打造鎂電池,尤其是高性能固態(tài)鎂電池領(lǐng)域的原始創(chuàng )新策源地,并且已成長(cháng)為國際上具有較高顯示度的研究團隊之一。團隊圍繞鎂電池關(guān)鍵材料開(kāi)發(fā)和器件設計已申請相關(guān)專(zhuān)利十余項,基本形成具有完全自主知識產(chǎn)權的鎂電池核心技術(shù)。上述工作得到了國家重點(diǎn)研發(fā)計劃、中科院戰略性先導專(zhuān)項、國家自然科學(xué)基金委、中科院青促會(huì )、山東省重點(diǎn)研發(fā)計劃等項目的支持。


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